Hafnij može reagirati sa zrakom stvarajući zaštitni sloj oksidnog filma. Kada je temperatura 500 ~ 750 ℃, oksidni film će izgubiti zaštitni učinak te će se tijekom zagrijavanja kombinirati s kisikom, dušikom i drugim plinovima da bi stvorio okside i dušične spojeve. Na temperaturama iznad 800 ° C, hafnij brzo oksidira u HfO2.
Hafnij ima dobru otpornost na koroziju i ne reagira s razrijeđenom solnom kiselinom, razrijeđenom sumpornom kiselinom i jakim lužnatim rastvorima, ali je topiv u fluorovodoničnoj kiselini i akva regiji.
Hafnij u spojevima često ima valenciju +4, glavni spoj je hafnijev oksid HfO2, postoje tri različite varijante: monoklinička varijanta, tetragonalna varijanta i kubna varijanta. Valentni hafnij + takođe je lako formirati komplekse sa fluoridima koji se sastoje od K2HFF6, K3HFF7, (NH4) 2HFF6, (NH4) 3HFF7.
